?子科生物報道：

作為三大合成材料之首的塑料，其使用后被棄置對生態(tài)環(huán)境造成的影響極為嚴(yán)重。據(jù)統(tǒng)計至2016年人類已經(jīng)生產(chǎn)83億噸塑料，其中63億噸成為廢塑料，除極少部分（<10%）被回收利用，小部分（～20%）被焚燒處理，絕大部分被棄置于自然環(huán)境中。一種可能的解決方案是采用生物可降解塑料，如最近北京市超市廣泛采用可生物降解塑料-聚乳酸(PLA)作為購物袋使用，希望能減少塑料用品對環(huán)境的影響。但是，聚乳酸塑料在實際環(huán)境中降解過程非常緩慢，而即使廢棄的聚乳酸最終降解成為CO2和H2O，這同樣是一個碳排放過程，是碳資源的巨大浪費。將包括生物可降解塑料在內(nèi)的廢塑料轉(zhuǎn)化為高附加值化學(xué)品是碳資源循環(huán)的重要途徑，也是目前各國科學(xué)家努力的方向。

圖1.聚乳酸催化胺化制丙氨酸示意圖

近日，北京大學(xué)馬丁/王蒙課題組在國際上首次報道了一種將聚乳酸塑料催化轉(zhuǎn)化為丙氨酸的新過程(圖1)。采用Ru/TiO2催化劑，在無外加氫氣的條件下，氨水簡單加熱處理即可實現(xiàn)聚乳酸塑料高效制備丙氨酸（77%收率,反應(yīng)溫度140度）。研究表明，PLA在氨水中首先氨解形成乳酰胺，接著乳酰胺水解生成乳酸銨，乳酸銨再進(jìn)一步在催化劑表面胺化形成丙氨酸(圖2a)。同位素示蹤實驗表明，乳酸銨α-H的活化是反應(yīng)的重要步驟，且反應(yīng)遵循脫氫-胺化-再加氫路線(圖2d)。而金屬催化劑對于α-H的活化、后續(xù)胺化均起到了關(guān)鍵作用。通過分離-循環(huán)可以進(jìn)一步提高丙氨酸的產(chǎn)率，丙氨酸總體選擇性可達(dá)94%，純度超過95%。使用商業(yè)PLA吸管（約含83% PLA）評估了這種PLA到丙氨酸過程的效率，5.0 g PLA吸管經(jīng)過催化轉(zhuǎn)化可獲得3.0 g的純品丙氨酸，并且全過程僅需添加氨水加熱即可實現(xiàn)聚乳酸轉(zhuǎn)化，無需外加氫氣。

這種在“碳循環(huán)”（carboncirculation）的思想指引下將PLA轉(zhuǎn)化為高附加值化學(xué)品的新方法具有比自然降解路徑更大的優(yōu)勢，并將為其他類型廢棄塑料循環(huán)轉(zhuǎn)化帶來啟發(fā)。該研究成果近日以“Catalytic Amination of Polylactic Acid to Alanine”為題發(fā)表于Journal of the American Chemical Society。

圖2. 聚乳酸催化胺化制丙氨酸反應(yīng)過程

該研究得到國家自然科學(xué)基金、科技部重點研發(fā)計劃、北京分子科學(xué)國家研究中心等的資助。北京大學(xué)馬丁教授和王蒙副研究員為該工作的通訊作者，第一作者為北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院博士研究生田樞衡和焦宇晨。